锂离子电池正负极补锂技术
大家好,小科来为大家解答以上问题。锂离子电池正负极补锂技术这个很多人还不知道,现在让我们一起来看看吧!
解答:
1、 锂离子电池在首次充电过程中,有机电解液会在石墨等负极表面还原分解,形成固体电解质相界面膜,永久性地消耗正极大量的锂,导致首次循环的库仑效率(ICE)较低,降低了锂离子电池的容量和能量密度。
2、 为了解决这个问题,人们研究了预锂技术。
3、 预锂化用于向电极材料补充锂,可以抵消SEI成膜带来的不可逆锂损失,从而提高电池的总容量和能量密度。
4、 一、阳极补锂技术
5、 常见的预锂化方法有负极补锂,如锂箔、锂粉等,都是目前比较关键的预锂化工艺。
6、 此外,还有使用硅化锂粉末和电解锂盐水溶液进行预锂化的技术。
7、 1片锂箔补充锂
8、 箔片补锂是一种利用自放电机制进行补锂的技术。
9、 锂的电位是所有电极材料中最低的。由于电势差,当负电极材料与金属锂箔接触时,电子自发地移动到负电极,伴随着负电极中Li的嵌入。
10、 将电解液滴在不锈钢衬底上生长的硅纳米线的负极上,然后直接与锂金属箔接触以补充锂。
11、 补锂负极半电池测试表明,未补锂的:开路电压为1.55V,0.01~1.00V首次0.1C放电后嵌锂比容量为3800mah/g;补锂后硅纳米线的开路电压为0.25V,首次嵌锂比容量为1600mAh/g
12、 将锡碳负极与浸泡在电解液中的锂箔直接接触180分钟以补充锂。
13、 补锂后Sn-C的不可逆比容量从680mAh/g下降到65mAh/g。
14、 负极构成全电池,1.0C倍率测得的ICE在3.1~4.8V接近100%,循环稳定,倍率性能良好。
15、 虽然阳极可以通过与锂箔直接接触进行预锂化,但是预锂化的程度难以精确控制。
16、 锂化不足不能完全改善冰;然而,过量的锂补充可能在负电极的表面上形成金属锂涂层。
17、 Z.y.曹等。提高了用锂箔补充锂的安全性。所设计的活性材料/聚合物/金属锂三层结构的阳极可以在环境空气中稳定30~60min,足以进行阳极加工。
18、 三层结构为电化学沉积在铜箔上的:金属锂层,锂层上涂有聚甲基丙烯酸甲酯保护层和活性材料层。
19、 2稳定锂金属粉末(SLMP)
20、 粉状补锂是富美时公司提出的。研制的SLMP比容量为3600mAh/g,表面镀有2%~5%的碳酸锂薄层,可在干燥环境中使用。
21、 SLMP应用于阳极预锂化主要有两种方式:在浆料混合过程中添加:或直接添加到阳极表面。
22、 常规负极制浆采用PVDF/NMP或SBRCMC/去离子水体系,但SLMP与极性溶剂不相容,只能分散在己烷、甲苯等非极性溶剂中,不能直接加入常规制浆工艺中。
23、 采用SBR-PVDF/甲苯体系,SLMP可以直接混入石墨电极浆料中。
24、 负极经SLMP预锂化后,在0.011.00V和0.05C条件下,电池的冰含量从90.6%增加到96.2%
25、 与在浆料混合过程中加入SLMP相比,直接在干燥的阳极表面负载SLMP更简单和容易。
26、 用SLMP对硅碳纳米管负极进行预锂化,在硅碳纳米管负极表面滴加3%的SLMP/甲苯溶液。甲苯溶剂挥发后,加压活化。
27、 预锂后,负极的首次不可逆容量下降了20%~40%。
28、 3硅化锂粉末
29、 纳米硅化锂粉末的尺寸很小,更有利于在负极中分散。
30、 此外,它
33、金属锂价格高、活性大,操作困难,储存与运输需要高额的费用用于保护。
34、如果补锂过程不涉及金属锂,可以节约成本,提高安全性能。
39、目前,作为正极补锂添加剂的材料主要有:富锂化合物、基于转化反应的纳米复合材料和二元锂化合物等。
42、使用混合正极的电池以0.33C在3.00~4.78V循环100次的容量保持率为75%,而使用纯LiNi0.5Mn1.5O4正极的电池仅为51%。
44、可使用异丙醇铝对Li2NiO2进行改性,合成了在空气中稳定的氧化铝包覆的Li2NiO2材料,补锂效果优异。
47、基于转化反应的纳米复合材料,由于存在较大的充/放电电压滞后,在电池首次充电过程中可贡献出大量的锂,而嵌锂反应在放电过程中却不能发生。
51、利用转化反应构造的M/LiF纳米材料,可以克服LiF电导率和离子导率低、电化学分解电位高、分解产物有害等问题,使氟化锂成为一种优良的正极补锂添加剂。
52、硫化锂的理论容量达到1166mAh/g,但作为补锂添加剂使用,仍有很多问题需要解决,如与电解液的兼容性、绝缘、环境稳定性差等。
56、Li2O2、Li2O和Li3N的理论比容量分别达到1168mAh/g、1797mAh/g和2309mAh/g,只需要少量的添加,就可实现类似的补锂效果。
57、理论上,这些材料在补锂后的残余物是O2、N2等,可在电池形成SEI膜过程中排出的气体。
59、半电池体系下,添加了1%和2%Li3N的LiCoO2电极,以0.1C在3.0~4.2V的首次充电比容量分别为167.6mAh/g和178.4mAh/g,较纯LiCoO2上升了18.0mAh/g、28.7mAh/g。
61、混合电极中的NCM起到了活性材料和催化剂的双重作用。
62、为了高效地催化分解Li2O2,在正极中加入1%球磨6h得到的NCM。
63、全电池在2.75~4.60V充放电,0.3C可逆比容量为165.4mAh/g,较石墨|NCM全电池提高了20.5%。
65、电池在实际生产过程中的首次充电是在开放体系中进行的,密封前会排出形成SEI膜和一些副反应产生的气体,因此可减小O2释放造成的影响。
本文到此结束,希望对大家有所帮助。
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