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炔烃是一组用于制造工业试剂和聚合物的有机化合物
发布时间:2024-10-02 02:07:49编辑:来源:
炔烃是一组用于制造工业试剂和聚合物的有机化合物。用紫外光对环丙烯酮进行光解是产生高活性炔烃的有用方法。但是,如果反应混合物含有对紫外线敏感的伴随化合物,它们会退化。因此,在可见光的存在下进行该反应将使这些化合物保持完整。金泽大学的一个研究小组已经确定了可在可见光条件下促进可见光稳定的环丙烯酮光解的催化剂。
该团队首先筛选了一组六种潜在的催化剂,以确定那些在可见光存在下从氨基环丙烯酮中产生最高比例的氨基炔烃的催化剂。为了评估这一点,建立了光致变形的脱水缩合反应。这是少数反应之一,其中由氨基环丙烯酮合成的氨基炔直接经历一系列中间步骤以产生称为酰胺的化合物。
当用家用荧光灯照射该反应混合物时,两种催化剂显示出最高的酰胺产率。在这两种催化剂存在下,超过90%的环丙烯酮被消耗,暗示它们在可见光下的效率。在黑暗条件下未观察到这些观察结果,进一步表明这两种催化剂对可见光谱内的光的依赖性。有趣的是,研究人员还注意到这两种催化剂似乎在其激发态具有高还原电位,在其基态具有低还原电位。
这种氧化还原电位可能导致激发的催化剂从环丙烯酮中夺走电子,引发反应链。氧化的环丙烯酮将不稳定并分解成开环的自由基阳离子。自由基阳离子将从光催化剂接收单电子,然后产生一氧化碳和活性炔烃。因此认为可见光活化催化剂的机理不同于在UV光下起作用的催化剂。
为了测试这些催化剂的实际应用,然后在四唑(一种高度UV敏感的分子)存在下进行反应。正如预期的那样,在紫外光条件下,四唑分解,仅产生46%的酰胺。另一方面,在可见光下,不仅发现四唑是完整的,而且酰胺的产率高得多:几乎75%。
该研究提出了一种新的炔烃合成方法,不依赖于紫外光。“(我们)已经开发出一种新颖的phototriggered活性炔生成反应用的可见光响应型光触媒,该方法将是特别有用的,当UV光不能被用于炔产生由于UV 光其它共存基板-sensitivity, “研究人员总结道。
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